随着经济的快速发展和人民生活水平的提升,城市固体废物(MSW)的产生量持续增长,预计到2025年,全球城市固体废物(MSW)年产生量将超过22亿吨。通常采用处理该固废方法包括填埋、堆肥、焚烧等。卫生填埋因其经济优势,在世界范围内被广泛应用。然而,填埋会导致垃圾渗透液的产出,垃圾渗滤液是一种成分复杂、污染物浓度高、毒性大的有机废水,含有大量的无机离子、有机化合物和其他有毒元素,如重金属和氨。因此,如果处理不当,垃圾渗滤液会严重污染环境。成熟的垃圾渗滤液中的有机化合物主要是不可生物降解的,其BOD/COD<0.3,废水中的NH4+-N浓度非常高,一般为1000~3000mg·L-1,有时甚至高达5000mg·L-1。NH4+-N度高是成熟渗滤液的一个典型特征,它通常不会随着垃圾填埋场的年龄而下降。
目前垃圾渗滤液氨氮去除方法可分为两大类,即物理化学法(气提、活性炭吸附、过滤、离子交换、沉淀)和生物法(好氧和厌氧处理)。物理化学处理对大多数污染物的去除相对稳定,尤其适用于去除难降解有机物,但是污泥处理、结垢问题、化学药品使用量大,还会造成二次污染,使得物理化学处理成本高昂。生物处理因其运行成本较低被广泛用于去除废水中的有机物和氮。通常使用常规硝化和反硝化去除废水中的氮需要高需氧量和大量添加有机碳,还会增加污泥产量,处理成本不经济。此外,高浓度的NH4+-N对微生物活性有毒性作用,从而降低脱氮过程的效率和稳定性。与传统的硝化和反硝化工艺相比,部分硝化-厌氧氨氧化工艺不需要添加外部碳源,减少剩余污泥产量(~90%)和降低能耗(~63%),是一种具有巨大潜力系统的成本效益高的工艺。最近,越来越多的文献已经认识到厌氧氨氧化工艺在渗滤液处理中的潜在价值。
一、厌氧氨氧化工艺介绍:
厌氧氨氧化(anaerobicammoniaoxidation,Anammox)细菌在厌氧的条件下利用NH4+-N作为电子供体,NO2--N为电子受体生成N2,实现高效自养脱氮。Anammox工艺需要NO2--N/NH4+-N的摩尔比达到1.32,因此在Anammox工艺前需进行部分硝化。基于厌氧氨氧化和短程硝化是否在一个反应器内进行,厌氧氨氧化工艺主要有两大类:一体式PN-ANAMMOX工艺和分体式PN-ANAMMOX工艺。
① 一体式PN-ANAMMOX:一体式PN-ANAMMOX工艺是将短程硝化和厌氧氨氧化两个反应过程可以整合于一个反应器内进行。典型的一体式PN-ANAMMOX工艺主要有CANON、OLAND和SNAD等。等采用CANON工艺对北京六里屯垃圾填埋场的晚期垃圾渗滤液进行脱氮研究,采用一体式的CANON工艺,通过曝气/缺氧搅拌循环交替的运行方式,成功的富集了AOB和AnAOB,进水COD、NH4+-N、TN质量浓度(mg·L-1)分别为(2050±250)、(1625±75)和(2005±352),出水COD、NH4+-N、TN质量浓度(mg·L-1)能达到(407±14)、(8±4)和(19±4),总氮去除率达到了98.76%。Zhang用SNAD工艺进行老龄垃圾渗滤液的脱氮处理,采用间歇曝气的运行方式成功启动SNAD工艺,氨氮和TN去除率都达到99%,COD去除率约为77%。
② 分体式PN-ANAMMOX工艺:分体式PN-ANAMMOX工艺是半短程硝化和厌氧氨氧化分别在两个反应器中进行,第一个反应器实现半短程硝化,第二个反应器实现厌氧氨氧化。黄奕亮等采用短程硝化SBR+厌氧氨氧化ASBR组合工艺处理垃圾渗滤液,在常温条件下实现垃圾渗滤液中的氨氮与总氮的同步去除,短程硝化NH4+-N去除负荷达到1.04kg·m3·d-1,NO2--N积累率达到96.7%,厌氧氨氧化总氮容积去除负荷达到0.325kg·m3·d-1,总氮去除率高达93%。陈小珍等采用反硝化-沸石曝气生物滤池(ZBAF)部分亚硝化-厌氧氨氧化组合工艺处理老龄垃圾渗滤液,ZBAF可以实现高效部分亚硝化,平均亚硝氮积累率(NAR)为93.8%,亚硝氮产率(NPR)最高达1.659kg·m3·d-1,厌氧氨氧化平均NRR为1.060kg·m3·d-1,最高达1.268kg·m3·d-1。
③ 两者对比:体式PN-ANAMMOX工艺的优点:①结构紧凑,占地面积小且投资成本较低;②工艺流程简单、运行管理方便;③亚硝冲击负荷小;④厌氧过程产生的碱度还能被硝化细菌利用,一定程度上减少的碱度投加量。但一体式工艺运行要求更高,且启动时间长,受干扰后恢复较为困难。分体式PN-ANAMMOX工艺优点:①两反应器可单独进行灵活和稳定的调控,能优化两类细菌的生存环境,能避免NOB对ANAMMOX细菌的竞争,运行性能稳定;②系统受扰后恢复时间短;③短程硝化阶段能削减某些毒物和有机物,避免其直接进入Anammox反应器,所以更适合处理含毒物和有机物的废水。但是该系统较为复杂,投资成本高。因此,在通过基于厌氧氨氧化的工艺处理含有大量可生物降解有机物的垃圾渗滤液时,应首选两级PN-厌氧氨氧化系统。然而,废水成分的变化是垃圾渗滤液处理过程中工艺稳定性的挑战。PN过程的不稳定性在于垃圾渗滤液的不同成分,这可能导致PN出水NO2--N/NH4+-N的比值超出最佳范围。
二、影响因素:
Anammox菌是严格厌氧自养的,倍增时间较慢(为11d),一般难以对其进行富集培养,同时对pH值、温度、溶解氧(DO)、有机物和重金属的较敏感,一旦抑制就很难恢复。
① pH值和温度:厌氧氨氧化细菌的生理pH值为6.7~8.3,超过此范围会使ANAMMOX反应停止9。pH决定了游离氨(FA)和游离亚硝酸(FNA)的浓度,并且FA已被证明是Anammox系统中的重要抑制剂。低pH值会导致低FA,这有利于Anammox细菌的活性。研究人员普遍认为Anammox菌的最佳生长温度为30~40℃,低于15℃时,Anammox反应速率较低,大于40℃时,Anammox反应活性明显降低。理论上,适当提高温度能增强厌氧氨氧化菌的活性。在各种废水脱氮处理中,大部分ANAMMOX工艺都采用高于30℃作为反应温度。
② DO:Anammox菌对氧气很敏感,低氧浓度对厌氧氨氧化产生了可逆的抑制作用,暴露于高氧水平会导致不可逆的抑制。然而,厌氧氨氧化细菌在逐步培养中与需氧细菌(例如AOB)共存时可能会适应高DO浓度。当DO要求过低时,控制曝气量比DO浓度更可靠,特别是在启动过程中应对DO浓度更加谨慎,因为AOB的生长速度比Anammox菌快,它会导致NO2--N浓度升高使得Anammox菌受到抑制。因此,在ANAMMOX工艺中应根据实际运行情况对DO进行严格,以免氧对厌氧氨氧化过程产生抑制作用。
③ 有机物:Anammox菌属于自养菌,不需要有机碳,相反,有机物的存在可能导致Anammox和NOB菌之间的竞争。尽管有机物可能会对厌氧氨氧化产生不利影响,但低有机物浓度或合适的C/N比,尤其是可生物降解的有机物,可以在不抑制厌氧氨氧化细菌活性的情况下,使得厌氧氨氧化和反硝化共存,这可以提高脱氮效率。因此,控制合适的有机物浓度可以促进厌氧氨氧化和反硝化之间的协同作用对于提高脱氮性能具有重要意义。
④ 重金属:由于高浓度重金属引起的微生物毒性,两者难以生存。然而,低浓度重金属是微生物必需的微量营养素。例如,Cu是参与厌氧氨氧化代谢的亚硝酸还原酶的重要成分,而Zn在Anammox菌的细胞合成中起着关键作用。然而,Li等证明过量微量元素对Anammox会毒害并抑制其活性。重金属对厌氧氨氧化过程的影响也因各种因素而异,例如停留时间、pH、底物浓度、反应器类型和污泥浓度等(MLSS)。因此,在采用厌氧氨氧化工艺处理垃圾渗滤液时需要注意重金属对Anammox菌的活性影响。
四、结论:
垃圾渗滤液的排放标准越来越严格,节能降耗的需求与日俱增,PN-ANAMMOX工艺与传统的硝化和反硝化工艺相比,具有不需要添加外部碳源,减少剩余污泥产量(~90%)和降低能耗(~63%)的优势,更适用于处理低碳氮比的渗滤液。随着技术研究的进一步深入发展,工程化的应用将逐渐成熟。